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改性纳米炭黑怎么加?能否让PC的阻燃和机械性能都UP UP↑

发布时间:2025.07.11

纳米炭黑(CB)

 

纳米炭黑(CB)是一种具有耐热性、阻燃性、导电性和价格低廉的功能性填料,其表面具有阻聚基团,在燃烧过程中能够捕获自由基,具有较好的阻燃潜力,近年来被广泛应用于聚合物阻燃性能的改性研究。

 

本文在PC基体中掺杂0.5%~3.0%的氨丙基双封端二甲基硅油接枝改性纳米炭黑(MCB),如表1,并利用万能试验机、极限氧指数仪、锥形量热仪和热失重仪探究PC/CB复合材料的力学性能、热稳定性、总放热量和总烟量随着CB掺杂量的变化,以改善PC性能,旨在为相关领域研究提供参考。

 

一、极限氧指数(LOI

 

LOI是评估材料燃烧难易程度的重要指标,图1为改性前后复合材料的LOI

 

从图1可以看出,随着MCB含量的增加,PC复合材料的LOI逐渐增大,其中PCLOI26.5%(<27%),在垂直燃烧测试中出现熔滴现象,材料的阻燃等级为V-2,阻燃能力较差。

 

PC/MCB2.0%LOI33.5%,相比PC提高26.4%,且燃烧过程中几乎无熔融物滴落,材料的阻燃性能达到V-0,具有较好的阻燃性能。

 

MCB掺杂质量分数为3.0%时,PC复合材料的LOI33.9%,相比PC/MCB2.0%提升并不明显,说明继续增加MCB的含量对复合材料的阻燃性能的提升不明显。

 

二、热释放速率(HRR

 

从图2可以看出,未经改性的PC复合材料的PHRR612 kW/m2;当MCB掺杂质量分数为0.5%时,复合材料的PHRR545 kW/m2,降低10.9%;当掺杂质量分数2.0%3.0%MCB时,复合材料的PHRR分别为260 kW/m2234 kW/m2,分别降低57.5%61.8%,且二者HRR曲线相似,较为平缓。

 

这说明随着MCB掺杂量的增加,PC/MCB复合材料的阻燃性能逐渐增加。这是由于MCB在燃烧过程中形成残炭,减少了热释放。

 

此外,随着MCB的掺杂量的增加,PC/MCB复合材料的HRR曲线峰值左移,这是由于掺杂的MCB热分解温度较差,PC分子链提前降解所致。

 

三、烟生成速率、CO2CO产生速率

 

聚合物在燃烧过程中会释放出大量的有毒气体,严重危害人的生命健康和财产安全,因此优异的阻燃材料应具有较低的烟雾释放量。图3为改性前后的复合材料的烟生成速率、CO2CO的产生速率。

 

从图3可以看出,未经改性的PC的烟生成速率较高,峰值为0.22m2/s

 

随着MCB含量的增加,复合材料的烟生成速率逐渐降低。

 

其中PC/MCB2.0%的烟生成速率峰值为0.13 m2/s,降低40.9%,且随着MCB含量的增加,复合材料的烟生成速率曲线逐渐平缓,材料的抑烟性能逐渐增强。

 

这是由于未经改性的PC燃烧后表面会形成多孔结构,烟雾释放量较多,而纳米MCB改性后的PC复合材料在燃烧过程中会形成致密炭层,覆盖在聚合物表面,形成保护层,抑制了烟雾的释放,减少了氧气交换,使材料的阻燃性能明显提升。

 

此外,相比未经改性的PC材料,PC/MCB2.0%复合材料的CO2CO烟雾产生速率峰值分别为0.17 g/s0.006 g/s,降低60.5%61.0%。这从侧面说明MCB的加入能够明显减少有毒性小分子的产生和释放,复合材料具有较好的抑烟性能。

 

四、TG曲线

 

 

从图4可以看出,未经改性的PC热分解曲线只有1个降解过程,其5%热失重温度约为478℃,800℃时材料的残炭率24.6%

 

2.0%MCB改性后的PC复合材料的5%热失重温度约435℃,相比PC减少43℃,且800℃时材料的残炭率也有所降低,约为20.8%。这是由于改性的纳米MCB的化学性质较为活泼,其热分解温度较低,一般为340℃,将其加入PC基体中会对PC分子链分解产生催化作用,使材料的热分解提前,最终PC复合材料的5%热失重温度和残炭率有所降低。

 

值得注意的是,随着MCB的质量分数从0.5%增加至3.0%PC热分解过程仍然为一个阶段,且复合材料的5%热失重温度和残炭率变化不大,这表明MCB与基体具有较好的相容性,其掺杂后对PC材料的热稳定性影响不大。

 

五、拉伸强度和断裂伸长率

 

从图5可以看出,随着MCB含量的增加,PC/MCB复合材料的拉伸强度整体呈现逐渐增加的趋势,而断裂伸长率整体呈现逐渐降低的趋势。

 

其中,未经改性的PC的拉伸强度为63.1 MPa,断裂伸长率为78.4%

 

PCB/MCB3.0%的拉伸强度为65.9 MPa,相比PC提高4.4%,断裂伸长率为70.6%,相比PC降低9.9%。这是由于MCB为无机多孔纳米粒子,改性后相容性较好,能够在PC中均匀分散,PC基体中粒子点与PC分子链相互作用,形成缠结点,限制了PC分子链的自由运动,使复合材料的拉伸强度增加,断裂伸长率有所降低。

 

总体来说,由于改性纳米MCBPC相容性较好,材料的力学性能变化不大,仍然能够保持PC材料本身优异的力学性能。但考虑到当PC/MCB2.0%PC/MCB3.0%的阻燃性能相近,而力学性能前者更佳,因此在PC中掺杂质量分数为2.0%MCB综合性能较优。

 

总结

 

为改善PC的阻燃性能,采用熔融共混法将氨丙基双封端二甲基硅油接枝改性纳米炭黑(MCB)PC树脂进行共混,制备纳米炭黑改性的聚碳酸酯(PC/MCB),并探究MCB含量对PC复合材料综合性能的影响。

 

 

结果表明:

 

当掺杂2.0%MCB时,制备的PC复合材料具有较好的综合性能。相比未经改性的PCPC/MCB2.0%的性能在这些方面有所提升:

 

LOI33.5%,提高26.4%

 

PHRR260 kW/m2,降低57.5%

 

烟生成速率峰值为0.13 m2/s,降低40.9%

 

CO2CO烟雾产生速率峰值分别为0.17 g/s0.006 g/s,降低60.5%61.0%

 

由于改性的纳米MCB的化学性质较为活泼,热分解提前,复合材料的5%热失重温度约435℃,相比PC减少43℃,800℃时材料的残炭率有所降低,约为20.8%

 

随着MCB的含量增加,PC复合材料的拉伸强度有所增加,断裂伸长率有所减弱。总的来说,在PC中掺杂质量分数2.0%MCB能够提高PC复合材料的阻燃性能,减少CO2CO等有毒气体的释放,同时不破坏材料的力学性能,具有较好的应用潜力。

 

内容来源:《改性纳米炭黑阻燃聚碳酸酯的制备与性能研究》王茜,银浩然